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玻璃化轉變溫度是高分子聚合物的特征溫度之一。以玻璃化溫度為界,高分子聚合物呈現不同的物理性質:在玻璃化溫度以下,高分子材料為塑料;在玻璃化溫度以上,高分子材料為橡膠。從工程應用角度而言,玻璃化溫度是工程塑料使用溫度的上限,是橡膠或彈性體的使用下限。
1.膨脹計法 在膨脹計內裝入適量的受測聚合物,通過抽真空的方法在負壓下將對受測聚合物沒有溶解作用的惰性液體充入膨脹計內,然后在油浴中以一定的升溫速率對膨脹計加熱,記錄惰性液體柱高度隨溫度的變化。由于高分子聚合物在玻璃化溫度前后體積的突變,因此惰性液體柱高度-溫度曲線上對應有折點。折點對應的溫度即為受測聚合物的玻璃化溫度。
2.折光率法 利用高分子聚合物在玻璃化轉變溫度前后折光率的變化,找出導致這種變化的玻璃化轉變溫度。
3.熱機械法(溫度-變形法) 在加熱爐或環境箱內對高分子聚合物的試樣施加恒定載荷;記錄不同溫度下的溫度-變形曲線。類似于膨脹計法,找出曲線上的折點所對應的溫度,即為:玻璃化轉變溫度。
4.DTA法(DSC) 以玻璃化溫度為界,高分子聚合物的物理性質隨高分子鏈段運動自由度的變化而呈現顯著的變化,其中,熱容的變化使熱分析方法成為測定高分子材料玻璃化溫度的一種有效手段。目前用于玻璃化溫度測定的熱分析方法主要為差熱分析(DTA和差示掃描量熱分析法(DSC和熱機械法)。以DSC為例,當溫度逐漸升高,通過高分子聚合物的玻璃化轉變溫度時,DSC曲線上的基線向吸熱方向移動(見圖)。圖中A點是開始偏離基線的點。將轉變前后的基線延長,兩線之間的垂直距離為階差ΔJ,在ΔJ/2 處可以找到C點,從C點作切線與前基線相交于B點,B點所對應的溫度值即為玻璃化轉變溫度Tg。熱機械法即為玻璃化溫度過程直接記錄不做換算,比較方便。
5.動態力學性能分析(DMA)法 高分子材料的動態性能分析(DMA)通過在受測高分子聚合物上施加正弦交變載荷獲取聚合物材料的動態力學響應。對于彈性材料(材料無粘彈性質),動態載荷與其引起的變形之間無相位差(ε=σ0sin(ωt)/E)。當材料具有粘彈性質時,材料的變形滯后于施加的載荷,載荷與變形之間出現相位差δ:ε=σ0sin(ωt+δ)/E。將含相位角的應力應變關系按三角函數關系展開,定義出對應與彈性性質的儲能模量G'=Ecos(δ) 和對應于粘彈性的損耗模量G"=Esin(δ) E因此稱為絕對模量E=sqrt(G'2+G"2) 由于相位角差δ的存在,外部載荷在對粘彈性材料加載時出現能量的損耗。粘彈性材料的這一性質成為其對于外力的阻尼。阻尼系數 γ=tan(δ)=G''/G' 由此可見,高分子聚合物的粘彈性大小體現在應變滯后相位角上。當溫 度由低向高發展并通過玻璃化轉變溫度時,材料內部高分子的結構形態發生變化,與分子結構形態相關的粘彈性隨之的變化。這一變化同時反映在儲能模量,損耗模量和阻尼系數上。下圖是聚乙酰胺的DMA曲線。振動頻率為1Hz。在-60和-30°C之間,貯能模量的下降,阻尼系數的峰值對應著材料內部結構的變化。相應的溫度即為玻璃化轉變溫度Tg。
6.核磁共振法(NMR) 溫度升高后,分子運動加快,質子環境被平均化(處于高能量的帶磁矩質子與處于低能量的的帶磁矩質子在數量上開始接近;N-/N+=exp(-E/kT)),共振譜線變窄。到玻璃化轉變溫度,Tg時譜線的寬度有很大的改變。利用這一現象,可以用核磁共振儀,通過分析其譜線的方法獲取高分子材料的玻璃化轉變溫度。
玻璃化轉變是非晶態高分子材料固有的性質,是高分子運動形式轉變的宏觀體現,它直接影響到材料的使用性能和工藝性能,因此長期以來它都是高分子物理研究的主要內容。由于高分子結構要比低分子結構復雜,其分子運動也就更為復雜和多樣化。根據高分子的運動力形式不同,絕大多數聚合物材料通常可處于以下四種物理狀態(或稱力學狀態):玻璃態、粘彈態、高彈態(橡膠態)和粘流態。而玻璃化轉變則是高彈態和玻璃態之間的轉變,從分子結構上講,玻璃化轉變溫度是高聚物無定形部分從凍結狀態到解凍狀態的一種松弛現象,而不像相轉變那樣有相變熱,所以它既不是一級相變也不是二級相變(高分子動態力學中稱主轉變)。在玻璃化轉變溫度以下,高聚物處于玻璃態,分子鏈和鏈段都不能運動,只是構成分子的原子(或基團)在其平衡位置作振動;而在玻璃化轉變溫度時分子鏈雖不能移動,但是鏈段開始運動,表現出高彈性質,溫度再升高,就使整個分子鏈運動而表現出粘流性質。玻璃化轉變溫度(Tg)是非晶態聚合物的一個重要的物理性質,也是凝聚態物理基礎理論中的一個重要問題和難題,是涉及動力學和熱力學的眾多前沿問題.玻璃轉變的理論一直在不斷的發展和更新.從20世紀50年代出現的自由體積理論和到現在還在不斷完善的模態渦合理論及其他眾多理論,都只能解決玻璃轉變中的某些問題.一個完整的玻璃轉變理論仍需要人們作艱苦的努力.
對于非晶聚物,對它施加恒定的力,觀察它發生的形變與溫度的關系,通常特稱為溫度形變曲線或熱機械曲線。非晶聚物有四種力學狀態,它們是玻璃態、粘彈態、高彈態和粘流態。在溫度較低時,材料為剛性固體狀,與玻璃相似,在外力作用下只會發生非常小的形變,此狀態即為玻璃態:當溫度繼續升高到一定范圍后,材料的形變明顯地增加,并在隨后的一定溫度區間形變相對穩定,此狀態即為高彈態,溫度繼續升高形變量又逐漸增大,材料逐漸變成粘性的流體,此時形變不可能恢復,此狀態即為粘流態。我們通常把玻璃態與高彈態之間的轉變,稱為玻璃化轉變,它所對應的轉變溫度即是玻璃化轉變溫度,或是玻璃化溫度。
玻璃化轉變溫度(Tg)測定方法: 1.膨脹計法 在膨脹計內裝入適量的受測聚合物,通過抽真空的方法在負壓下將對受測聚合物沒有溶解作用的惰性液體充入膨脹計內,然后在油浴中以一定的升溫速率對膨脹計加熱,記...
你好,據我了解: 塑料的玻璃化溫度是80℃,塑料的主要成分高聚物在一定的外力作用下,于不同的溫度范 圍內會出現低分子化合物所沒有的三種物理狀態,稱為玻璃態、高彈態和黏流態。玻璃態轉化為高彈態的溫度叫玻...
就是軟化溫度,因為玻璃是混合物,沒有固定的溶點,所以用玻璃化溫度來表示。 另外塑料也是這一性質。
玻璃化轉變溫度的測定
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玻璃化轉變溫度的測定 玻璃化轉變溫度 (Tg)是高聚物的一個重要特性參數, 是高聚物從玻璃態轉變為高彈態的 溫度.在聚合物使用上, T g一般為塑料的使用濕度上限,橡膠使用溫度的下限。從分子結 構上講,玻璃化轉變是高聚物無定形部分從凍結狀態到解凍狀態的一種松弛現象, 而不象相 轉變那樣有相交熱, 所以其是一種二級相變 (高分子動態力學內稱主轉變 )。在玻璃化溫度下, 高聚物處于玻璃態,分子鏈和鏈段都不能運動,只是構成分子的原子 (或基團 )在其平衡位置 作振動,而在玻璃化溫度時,分子鏈雖不能移動,但是鏈段開始運動,表現出高彈性質。溫 度再升高, 就使整個分子鏈運動而表觀出粘流性質。在玻璃化溫度時, 高聚物的比熱客、熱 膨脹系數、粘度、折光率、自由體積以及彈性模量等都要發生一個突變. DSC 測定玻璃化 轉變溫度 T g就是基于高聚物在玻璃化溫度轉變時,熱容增加這一性質 .在 DSC曲線上,
玻璃化轉變溫度
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玻璃化轉變溫度 劉玉飛 材料物理 030 摘要:本文將介紹玻璃化轉變溫度幾種定義方法和玻璃化轉變理論。 在此基礎上, 從動力學理論、熱力學理論出發,解釋玻璃化轉變溫度隨升溫速率升高而增大、 降溫速率增大而增大的現象。 關鍵詞: 玻璃化轉變溫度 弛豫時間 高聚物 玻璃化轉變溫度是表征高聚物的一個重要物理 ]1[量 ,玻璃化轉變溫度( gT ) 附近,微小的溫度變化能使高聚物的物理性質 (如:熱容量、熱膨脹系數、彈性 模量、折光率等 )發生較大的變化 。傳統測量高聚物的玻璃化轉變溫度點的方法 是:測量高聚物的熱膨脹系數及比熱系數隨溫度變化的不連續點。 但它與冷卻速 率有關,冷卻速率越小,所得到的 gT 點越低;冷卻速率越大,所得到的 gT 點越 高。當高聚物從熔融態或高彈態快速淬火到玻璃態時, 其在高溫態時的分子鏈構 象和分子鏈間聚集結構被凍結, 這時體系處于熱力學非平衡態。 如果把這種非平
玻璃化轉變是指無定形或半結晶的聚合物材料中的無定形區域在降溫過程中從橡膠態或高彈態轉變為玻璃態的一種可逆變化。在橡膠態/高彈態時,分子能發生相對移動(即分子重排),在玻璃態,分子重排被凍結。玻璃化轉變可分為兩類,一類是傳統的玻璃化溫度,可由傳統的DSC/DTA, TMA技術獲得,受冷卻速率的影響;另一類是所謂動態玻璃化轉變,由調制DSC/DMA或DEA技術獲得,制約于頻率。動態玻璃化轉變溫度總是高于玻璃化轉變溫度 。
沈文潔、陳谷峰、林宏雄等。
廣東出入境檢驗檢疫局等。2100433B