J.E.Huheey,Inorganic Chemistry, Principles ofStructure and Reactivity, 3rd ed., Harper and International Science, Cambridge, 1983.
1. 一級結構和二級結構
多酸陰離子結構稱為一級結構,一級結構一般較為穩定;
由多酸陰離子、陽離子和結晶水或有機分子排列的三維結構稱為二級結構,二級結構易發生變化,經常是某些催化反應的"反應場"。 具有確定的結構,有利于在分子或原子水平上設計或合成催化劑。獨特的反應場。
2. 通常溶于極性溶劑,可用于均相和非均相催化反應體系。
3. 酸性
溶液中比一般的無機酸酸性要強,在丙酮中所測的酸強度順序為:PW12 > PW11V > PMo12 ≈ SiW12 > PMo11V≈ SiMo12 >> HCl, HNO3
固體多酸為Bronsted酸,Hammett酸度H0 < -8.2. H3PW12O40脫水后,H0達到 -13.16, 比SO4(2-)/ZrO2、SO4(2-)/TiO2弱,比SiO2-Al2O3、H3PO4/SiO2分子篩(HX、HY)強。
4. 軟度
多酸陰離子屬于軟堿,堿性主要體現在多酸的橋氧原子上,能夠同有機反應物或反應物中間體進行配位,使有機分子活化。
5. 氧化還原性
通常多酸中的配原子以最高氧化態形式存在,具有氧化性。多酸可以經歷多電子還原而不改變其結構,還可以加氫或脫氧形
。
多酸性質簡介
2H3PO4─→H4P2O7+H2O
多酸中含有相同酸根的稱為同多酸,含有不同酸根的稱為雜多酸;相應的鹽稱為同多酸鹽和雜多酸鹽。同多酸及其鹽如重鉻酸 H2Cr2O7和重鉻酸鉀K2Cr2O7;雜多酸及其鹽如十二水合十二鉬磷酸H3【PMo12O40】·12H2O和十二鉬磷酸鉀K3【PMo12O40】。
多酸是一種多核配合物(見配位化合物)。化學元素中有近40種元素可形成多酸,包括各個成酸元素、兩性元素以至若干金屬性較強的元素。元素周期表(見彩圖)中尤以第ⅤB和第ⅥB族元素能形成同多酸根離子。大部分含氧酸可以形成多酸;有些含氧酸,例如硝酸HNO3和碳酸H2CO3不能縮合生成同多酸。多酸的結構問題尚未徹底解決。現在認為:釩酸根、鉬酸根和鎢酸根離子生成同多酸根離子是通過共有MO6(M表示V、Mo、W)八面體的頂點或棱邊相聯結,共面相聯結的情況極少(圖1)。 同多酸的聚合度類型有:①有限而無定度縮合,如鉻酸根離子,有Cr2O崻、Cr3O崠、Cr4O崘等;②有限而有一定度縮合,如鉬酸根和鎢酸根離子,有六多酸、十二多酸等;③無限而無定度縮合,如硅酸根和磷酸根離子。單硅酸可縮合為二、三、四、……至極高聚硅酸,成為硅酸溶膠或凝膠的粒子。 在雜多酸及其鹽中,除堿金屬和堿土金屬外,幾乎所有的金屬元素都可作為中心原子(鉻除外)。最早(1826年)報道的雜多酸根離子為PMo12O咮(圖2)。雜多酸一般是強酸,比它的母酸要強得多。通常,含有較小陽離子的雜多酸鹽可溶于水,含有較大陽離子的鹽則難溶解。例如Na+鹽可溶,Cs+、Pb2+和Ba2+的雜多酸鹽不溶,NH嬃、K+和Rb+的雜多酸鹽難溶。
簡單酸根離子溶液酸化時,逐漸生成各種同多酸根離子,其復雜性隨酸度增高而增大。例如鉬酸根離子MoO娸僅存在于pH較高的溶液中,當pH降低至4~5時,發生質子化和去水作用,生成七鉬酸根離子Mo7O愺-,在酸性更強的溶液中,生成八鉬酸根離子Mo8O忲-。繼續酸化,進一步聚合,以至沉淀出水合MoO3。雜多酸鹽通常可由酸化各組分酸的鹽溶液制得,例如酸化鉬酸鹽和鎢酸鹽溶液,形成鉬和鎢的雜多酸根離子: 多酸鹽可用于化學分析,如鉬磷酸鹽可用于比色測定(見比色法),(NH4)3【PMo12O40】的難溶性可用于磷酸鹽的重量分析。多酸鹽還可做催化劑,如鎢磷酸鹽可催化乙烯聚合。此外,鉬磷酸鉈可用作無機離子交換劑
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多酸是兩個或兩個以上的含氧酸分子縮合去水(見縮合反應)而成的酸。例如,兩個磷酸H3PO4分子去水縮合而成的焦磷酸H4P2O7,就是一種雙酸。
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中北大學 2010 屆畢業設計說明書 低劑量 X射線 CT重建算法研究 摘 要 計算機斷層成像 ( CT)技術被廣泛運用于工業、 醫學等領域。但是在應用過程中, 特 別在醫學診斷時,常常要求在盡可能小的射線劑量下獲得高分辨率、低噪聲的醫用 CT 圖像。因此,研究低劑量射線情況下的 CT 圖像重建算法具有十分重要的實用價值。本 論文將對 X 射線 CT圖像的優質重建算法進行研究,并尋求優化重建速度的方法。主要 研究內容包括: 在平移 /旋轉掃描方式下, 分別介紹濾波反投影重建算法, 迭代重建算法 和統計重建算法中 MLEM 算法、MAP 算法和 OSEM算法等圖像重建算法的原理, 并在 計算機上對各算法予以實現,最后比較不同重建算法的圖像重建效果。 關鍵詞:X-CT圖像重建 , 濾波反投影重建算法 , 系統矩陣, 迭代重建算法, 統計重 建算法 中北大學 2010 屆畢業設計說明書 A R
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廣州美術學院建筑學專業閱讀參考書目 1, 書 名:外國近現代建筑史 (第二版 ) 作者:羅小未 出版社:中國建筑工業出版社 本書為普通高等教育土建學科“十五”規劃教材。本教材對 1982 年 第一版《外國近現代建筑史》一書進行了全面地修訂和重新編寫 , 大 大地補充和增加了新的內容 , 并盡可能地反映了國外自 18 世紀中葉 工業革命至今兩百余年來的建筑文化發展概況 ,以適應新暑期的教學 需要。具體內容體現在以下六個方面 :一、 18 世紀下半葉至 19 世紀 下半葉歐洲與歐洲與美國的建筑 ;二、 19 世紀下半葉至 20 世紀初對 新建筑的探求 ; 三、新建筑運動的高潮—現代建筑派及其代表人物 ; 四、第二次世界大戰后的城市建設與建筑活動 ;五、戰后 40~70年代的建筑思想—現代建筑 派的普及與發展 ;六、現代主義之后的建筑思潮等。 2, 書 名:現代建筑——一部批評的歷史 著 者:(
與磷鎢雜多酸相比,負載型磷鎢雜多酸更具有良好的機械性能,足夠的熱穩定性,合適的孔結構和比表面,大大降低了催化劑的用量。
負載型磷鎢雜多酸的酸性和催化活性是與載體的性能有關的。在極性溶劑中的溶解度大,使得將它們從反應產物中分離十分困難。此外該雜多酸還具有分解過氧化氫的活性。
負載型磷鎢雜多酸具有較好的分散性、熱穩定性和催化活性,作為催化劑可以大大其它催化劑減少用量、縮短反應時間并得到較高收率的產品。