中國科學(xué)院過程工程研究所、中國電石工業(yè)協(xié)會(huì)、內(nèi)蒙古億利化學(xué)工業(yè)有限公司、億利潔能股份有限公司達(dá)拉特分公司、陜西金泰氯堿神木化工有限公司。
徐妍、薛衛(wèi)東、姜勇、林榮毅、魏強(qiáng)、楊傳瑋、焦陽、王虎、張國杰、席引尚、趙馳峰、王曉嵐、文一帆、侯軒、楊峰、何秀梅、劉菁、孟憲忠、王紅旗、鄭柯。
項(xiàng)目 指標(biāo)
優(yōu)等品 合格品
總鈣(CaO)w/% ≥ 92 88
氧化鈣(CaO)w/% ≥ 85 80
氧化鎂(MgO)w/% ≤ 1.6
鹽酸不溶物w/% ≤ 2.8 3.8
氧化鋁(Al2O3)w/% ≤ 1.6
氧化鐵(Fe2O3)w/% ≤ 1.6
硫(S)w/% ≤ 0.18
磷(P)w/% ≤ 0.02
二氧化硅(SiO2)w/% ≤ 2.5 3.5
生燒過燒w/% ≤ 6.0
粒度(粒徑20~63mm)w/% ≥ 90.0
活性度10 min,4 mol/L,(40±1) ℃/mL ≥ 330 280
抗壓強(qiáng)度/N ≥ 650 390
落下強(qiáng)度DS/% ≥ 95.02100433B
電石廢渣制水泥在國內(nèi)已有眾多成熟的企業(yè),如:吉林化工廠、天津化工廠、貴州有機(jī)化工總廠、山西省化工廠等,有的在70年代就建成工業(yè)規(guī)模裝置,專有一條水泥生產(chǎn)線消化電石廢渣。如吉化公司采用濃縮池將渣漿濃度由...
電石渣是電石水解獲取乙炔氣后產(chǎn)生的一種工業(yè)廢渣。理化性質(zhì):電石渣是由一些十分細(xì)微顆粒組成,其化學(xué)成分主要是CaO,其次是Al2O3、SiO2等。電石渣中微量元素未超過排放標(biāo)準(zhǔn)、放射性符合建筑主體材料技...
電石渣化學(xué)組成與電石質(zhì)量有關(guān),以某廠為例,其組成如下:氧化鈣占63.93%,氧化鎂占1.27%,三氧化二鋁占0.50%,三氧化二鐵占0.96%,二氧化硅占7.90%,燒失重占24.30%。電石渣的比重...
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2017年12月21日,中國科學(xué)院過程工程研究所林榮毅博士一行5人,來到陜西金泰氯堿化工有限公司召開“循環(huán)利用電石渣制備活性氧化鈣”示范項(xiàng)目推進(jìn)會(huì)。會(huì)上,參會(huì)人員就項(xiàng)目工藝流程圖、設(shè)備選型、總圖布置、項(xiàng)目進(jìn)度計(jì)劃、工作思路等方面進(jìn)行了詳細(xì)交流與研究討論,并達(dá)成一致。
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論述了利用工業(yè)廢料電石渣、煤渣制免燒磚的方法。該方法生產(chǎn)的免燒磚各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均已達(dá)到了國家GB 5101―2003《燒結(jié)普通磚》的150號(hào)標(biāo)準(zhǔn)要求,具有強(qiáng)度高、耐久性好等特點(diǎn)。這是一種新型節(jié)能產(chǎn)品建筑材料,值得推廣,并可獲得一定的經(jīng)濟(jì)效益。
電石渣主要用于生產(chǎn)建筑材料,還有其他一些用途。
電石渣中活性氧化鈣的含量達(dá)到40%以上,可代替石灰激發(fā)煤渣(或煤灰)的活性,因而制成的磚具有一定強(qiáng)度。以電石渣完全代替石灰摻入,可獲得與用石灰效果相同的磚,但以摻入量30%為最好。利用電石渣生產(chǎn)的煤渣磚、粉煤灰磚一般在130~150號(hào)之間,好的可達(dá)180~190號(hào)。這種磚強(qiáng)度優(yōu)于普通紅磚(普通紅磚為70~150號(hào))。生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,只經(jīng)過配料、破碎、輪碾、成型、蒸養(yǎng)幾個(gè)工序,建廠投資少,見效快。
電石渣先用水洗法除去其中的硅鐵塊,經(jīng)過沉降排去上層清水,下層濃漿含水量約66~70%。將煤、黃土、鐵礦渣按16:16:5的重量配比送入泥漿磨,磨時(shí)連續(xù)加水制成含水54~98%的泥漿。然后將電石渣和泥漿均勻配成含氧化鈣48±1%的料漿,脫水干燥后粉碎,再成型為具有一定大小的圓球,送入立窯,經(jīng)煅燒、粉碎后,磨成水泥。
電石渣的化學(xué)組成符合二級(jí)低鎂石灰標(biāo)準(zhǔn),同水泥、砂子可攪拌成砌筑砂漿,稱為電石渣水泥砂漿。其抗壓強(qiáng)度、抗凍性能、粘結(jié)力、軟化系數(shù)值等方面都符合規(guī)定要求。 用電石渣與青灰漿按9:1比例可配制成麻刀灰,其不透水性比白灰膏麻刀灰好,抗凍、耐熱以及凍融性能合格。
電石渣以等量水清洗兩次以上,除去石塊和其他雜質(zhì),配制成含氫氧化鈣12~15%的水溶液,經(jīng)兩次氯化后,可得含有效氯8%以上的漂白液。其主要反應(yīng)式為: 2Ca(OH)2+2Cl2→Ca(OCl)2+CaCl2+2H2O以電石渣制取漂白液可節(jié)省石灰,但穩(wěn)定性差,應(yīng)及時(shí)使用。
電石渣與鹽酸反應(yīng)可制取30%氯化鈣鹽水供一般冷凍裝置使用。與廢硫酸反應(yīng)可制成石膏。此外,也可用于筑路,以及與鉀流紋石作用萃取鉀等。
電石渣基本簡(jiǎn)介
電石渣化學(xué)組成與電石質(zhì)量有關(guān),以某廠為例,其組成如下:氧化鈣占63.93%,氧化鎂占1.27%,三氧化二鋁占0.50%,三氧化二鐵占0.96%,二氧化硅占7.90%,燒失重占24.30%。電石渣的比重為1.82,干容重為0.683克/厘米3,濕容重為1.366克/厘米3,細(xì)度通過每平方厘米4900孔篩的篩余量為14.4%。
電石渣主要來源于電石法聚氯乙烯與醋酸乙烯生產(chǎn)。每生產(chǎn)1噸聚氯乙烯耗電石約1.45噸,每噸電石水解后產(chǎn)生1噸多電石渣,故每生產(chǎn)1噸聚氯乙烯需排出 2噸多電石渣。電石渣數(shù)量大,含堿量高,又含有硫、砷等有害物質(zhì),不經(jīng)處理排放會(huì)堵塞下水道,壅積河床,危害漁業(yè)生產(chǎn)。在陸地堆放則占用土地,污染環(huán)境。 美國肯塔基州路易斯維爾城煉氣廠(AirReduction Plant)自1941年起生產(chǎn)商品乙炔,1963年生產(chǎn)水平為60萬磅 C2H2/日。該廠電石渣漿場(chǎng)面積達(dá)100英畝,堆高達(dá)100英尺。在1963年冬季突然坍塌,電石渣漿將毗鄰著名的古德里奇廠的"g('聚氯乙烯');">聚氯乙烯裝置設(shè)備掩埋,成為當(dāng)年轟動(dòng)美國的一大新聞,賠款100萬美元。
乙炔是生產(chǎn)"g('聚氯乙烯');">聚氯乙烯樹脂(PVC)的主要原料,按生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),每生產(chǎn)1 t PVC產(chǎn)品耗用電石1.5~1.6t,同時(shí)每t電石產(chǎn)生1.2 t電石渣(干基),電石渣含水量按90%計(jì),那么每生產(chǎn)1 t PVC產(chǎn)品,排出電石渣漿約20t。由此可見,電石渣漿的產(chǎn)生量大大超過了PVC的產(chǎn)量。大多數(shù)PVC生產(chǎn)廠家將電石渣漿經(jīng)重力沉降分離后,上清液循環(huán)利用;電石渣經(jīng)進(jìn)一步脫水,其含水率仍達(dá)40%~50%,呈漿糊狀,在運(yùn)輸途中易滲漏污染路面,長期堆積不但占用大量土地,而且對(duì)土地有嚴(yán)重的侵蝕作用。要想從根本上解決問題,只有在技術(shù)上謀求突破,尋求新的治理工藝,綜合利用,化害為利,變廢為寶。
美國肯塔基州路易斯維爾城煉氣廠(AirReduction Plant)自1941年起生產(chǎn)商品乙炔,1963年生產(chǎn)水平為60萬磅 C2H2/日。該廠電石渣漿場(chǎng)面積達(dá)100英畝,堆高達(dá)100英尺。在1963年冬季突然坍塌,電石渣漿將毗鄰著名的古德里奇廠的聚氯乙烯裝置設(shè)備掩埋,成為當(dāng)年轟動(dòng)美國的一大新聞,賠款100萬美元。
乙炔是生產(chǎn)聚氯乙烯(PVC)的主要原料。按生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),每生產(chǎn)1 t PVC產(chǎn)品耗用電石1.5-1.6t,同時(shí)每t電石產(chǎn)生1.2t電石渣(干基),電石渣含水量按90%計(jì),那么每生產(chǎn)1t PVC產(chǎn)品,排出電石渣漿約20t。由此可見,電石渣漿的產(chǎn)生量大大超過了PVC的產(chǎn)量。大多數(shù)PVC生產(chǎn)廠家將電石渣漿經(jīng)重力沉降分離后,上清液循環(huán)利用;電石渣經(jīng)進(jìn)一步脫水,其含水率仍達(dá)40%-50%,呈漿糊狀,在運(yùn)輸途中易滲漏污染路面,長期堆積不但占用大量土地,而且對(duì)土地有嚴(yán)重的侵蝕作用。要想從根本上解決問題,只有在技術(shù)上謀求突破,尋求新的治理工藝,綜合利用,化害為利,變廢為寶。
在電石乙炔法生產(chǎn)聚氯乙烯產(chǎn)品時(shí),電石(CaC2)加水生成乙炔和氫氧化鈣,其主要化學(xué)反應(yīng)式如下:
CaC2 2H2O﹦C2H2 Ca(OH)2 127.3 KJ/克分子
在電石和水反應(yīng)同時(shí),電石中雜質(zhì)也參與反應(yīng)生成氫氧化鈣和其他氣體:
CaO H2O﹦Ca(OH)2
CaS 2H2O﹦Ca(OH)2 H2S↑
Ca3N2 6H2O﹦3Ca(OH)2 2NH3↑
Ca3P2 6H2O﹦3Ca(OH)2 2PH3↑
Ca2Si 4H2O﹦2Ca(OH)2 SiH4↑
Ca3As2 6H2O﹦3Ca(OH)2 2AsH3↑
Ca(OH)2在水中溶解度小,固體Ca(OH)2微粒逐步從溶液中析出。整個(gè)體系由真溶液向膠體溶液、粗分散體系過渡,微粒子逐步合并、聚結(jié)、沉淀,在沉淀過程中又因粒子互相碰撞、擠壓,促使顆粒進(jìn)一步結(jié)聚、長大、失水,沉淀物逐步變稠,俗稱電石渣漿。此外電石中不參加反應(yīng)的固體雜質(zhì)如矽鐵、焦炭等也混雜在渣漿中。副反應(yīng)產(chǎn)生的氣體部分進(jìn)入乙炔氣體,部分溶解在渣漿中。
電石渣漿為灰褐色渾濁液體。在靜置后分成三部分,澄清液、固體沉積層及中間膠體過渡層。三者比例隨靜置時(shí)間及環(huán)境條件變化呈可逆變換。固體沉積物即是我們常說的電石廢渣。
干電石廢渣中主要含Ca(OH)2,可以作消石灰的代用品,廣泛用在建筑、化工、冶金、農(nóng)業(yè)等行業(yè)。但當(dāng)電石廢渣含水量>50%時(shí),其形態(tài)呈厚漿狀,貯存、運(yùn)輸困難,給用戶帶來不便。很多廠還因其在運(yùn)輸途中污染路面而帶來極大麻煩。因此電石廢渣綜合利用的關(guān)鍵是控制含水量。
含一定水量的電石廢渣及滲濾液亦是強(qiáng)堿性,也含有硫化物、磷化物等有毒有害物質(zhì)。根據(jù)《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》(GB5085—2007),電石廢渣屬Ⅱ類一般工業(yè)固體廢物;若直接排到海塘或山谷中,采用填海、填溝的有規(guī)則堆放時(shí),根據(jù)《化工廢渣填埋場(chǎng)設(shè)計(jì)規(guī)定》HG20504—92,對(duì)Ⅱ類一般工業(yè)固體廢(物)渣,必須采取防滲措施并作填埋處置。