亞硫酸氫鈉法處理含鉻廢水要點：

1.廢水先進行酸化，pH≤3；

2.亞硫酸氫鈉的投加量可按其與六價鉻離子質量比為3.5：1-5：1考慮；

3.亞硫酸氫鈉與廢水混合均勻后應將pH值調至7-8；

4.亞硫酸氫鈉與廢水混合反應時間以及堿與廢水混合絮凝時間都不宜小于15-30min；

5.絮凝沉淀池有效容積按3-4平均小時廢水量考慮；6.絮凝后的沉淀時間為1.0-1.5h.

以上內容均根據學員實際工作中遇到的問題整理而成，供參考，如有問題請及時溝通、指正。

1974年英國發表了 Alecra-3的三價鉻鍍鉻工藝，并于1975年申請了一份用三氯化鉻作主鹽的三價鉻鍍鉻專利，即Alecra-3000。1981年，英國開發了硫酸鹽的環保鉻(Envir0-chome)的三價鉻鍍鉻工藝。

1 鍍液組成

目前研究和使用的三價鉻電鍍液主要成分如下:

(1)主鹽:當前三價鉻鍍鉻體系主要有氯化物體系，硫酸鹽體系和硫酸鹽-氯化物混合體系。

氯化物鍍液導電好，電壓低，鍍液分散能力、覆蓋能力和電流效率較高，但陽極會析出有毒的Cl2，且對設備腐蝕較重;硫酸鉻電鍍時陽極析出無毒的氧氣，無污染，但鍍液導電性不如氯化物，鍍液分散能力、覆蓋能力和電流效率較低。

(2)絡合劑:通常為羥基羧酸及其鹽，如甲酸和乙酸鹽、氨基乙酸、草酸及其鹽，檸檬酸及其鹽，硫氰算眼和酒石酸鹽等。

(3)導電鹽:減少電能的消耗。多為鈉、鉀、銨的氯化物和硫酸鹽。

(4)緩沖劑:維持鍍液PH值穩定。多為硼酸、醋酸鹽、鋁鹽以及檸檬酸鹽等。

(5)穩定劑:復合型還原劑，抑制和降低六價鉻的產生。多為甲醇、亞硫酸鈉、鹵化物等。

2 工藝條件

(1)溫度:最好在室溫下進行，工作溫度一般控制在15~55℃。溫度升高會降低濃差極化，并使Cr3+的析出點位正移，同時析氫嚴重，不利于鉻的沉積。

(2)PH值為1~4。PH值低時析氫嚴重，陰極電流效率降低，PH值高時易發生羥橋化反應，鍍層發暗。

(3)電流密度為3~100A/dm2。陰極電流密度范圍較寬，但較低時會影響鉻沉積速度，陰極電流密度過高會影響到鍍層性能。

(4)電流效率為10%~25%。可以進行輕微攪拌。

另外，三價鉻鍍鉻有單槽方式和雙槽方式，單槽方式中的陽極材料是石墨棒，與其他普通電鍍一樣;雙槽方式使用了陽極內槽，可以使用鉛錫合金陽極罩，另外作為陽極基礎液使用了稀硫酸。

3 三價鉻鍍鉻優缺點

三價鉻電鍍具有下列優點:

(1)毒性低，污染小。鍍液清洗水中不含六價鉻，廢水稍加處理即可排放，且電鍍過程不產生有毒的鉻酸霧;

(2)鍍液濃度低,只有六價鉻鍍鉻的1/10，分散能力和覆蓋能力好，成品率提高;

(3)電鍍過程不受電流中斷的影響，無需退鍍;

(4)陰極電流效率可達21~25%，高于六價鉻電鍍，提高了生產率。

同時，三價鉻電鍍也存在下列問題:

(1)鍍層厚度較難提高，目前只能用于裝飾性鍍鉻，而不能鍍厚鉻，功能性鍍鉻困難;

(2)鍍液組分復雜，穩定性不好;對雜質的容忍性很低，維護較困難;

(3)陽極的選擇和使用有不足處，耐腐蝕性，硬度，耐沖擊性還有待提高;

(4)裝飾性鍍鉻時，外觀色澤不盡人意。

(5)一次設備投入較大，成本較高。

其中，鍍層增厚問題是三價鉻電鍍工藝發展的關鍵和難題，影響三價鉻鍍鉻層增厚的原因有如下三種觀點:

a.PH值影響:陰極表面隨著鉻沉積的進行，PH值迅速升高(PH>8.2),導致鉻的氫氧化物生成，并夾雜于鍍層內，影響了鉻鍍層結晶的正常進行，造成鍍層增厚困難。

b.Cr3+存在形態的影響:電鍍過程中陰極擴散層內PH值升高(PH≥4)后，水合Cr3+會發生羥橋化反應，Cr3+的存在起催化作用，使羥橋化反應迅速進行，從而抑制了鉻沉淀的進一步反應。

c.陰極反應過程的影響

隨電鍍時間的延長，陰極表面附近PH值和溫度不斷升高，造成陰極析氫加劇，金屬沉積的電流效率降低，且陰極附近OH-與Cr3+發生羥橋化反應，抑制了鉻沉積。

對于鉻消耗的補充是通過自動添加鉻的氫氧化物,同時依據不斷的化學分析以及電鍍液負荷(Ah/L)進行添加。通過大量是研究，得出了下面結論:

(1)三價鉻電鍍電流效率為15~20%;

(2)表面觀測效果好，類似六價鉻電鍍;

(3)前處理充分后附著性好，下層有鍍鎳層時附著性較好;

(4)硬度為750~800 HVO.l，在熱處理后能達1100~1200 HVO.l(400℃/L);

(5)沉積速率是六價格電鍍兩倍;

(6)微觀結構方面，與六價鉻電鍍具有同樣的微觀裂紋，但有時會觀測到大些的裂紋。

(7)耐磨性與六價鉻電鍍相同，熱處理后會有所提高;

(8)耐腐蝕性方面，由于裂紋，在碳鋼的使用上效果不佳，但在底層為鎳層的情況下效果會有所提高。

(9)環境影響因有氯氣產生需要保持良好的通風，添加溴化氨能極大地減少氣體的發生。

但要注意的是， HOSHINO電鍍液會產生六價鉻離子。

3 總結與展望

環保型三價鉻電鍍取代六價鉻電鍍已是必然趨勢。近年來，三價鉻電鍍發展迅速，已在裝飾性鍍鉻上有所應用，并在很多國家用于工業化生產，但在功能性鍍鉻方面還未工業化。

當前我們國家也在研究三價鉻鍍鉻的應用方面取得了不少成績，但還得加強工藝性能和理論基礎方面的研究，其中需注意以下方面:

(1)鍍層外觀，厚度改善提高，加強功能性鍍層的應用研究。

(2)研究穩定的三價鉻電鍍液。

(3)目前三價鉻電鍍液的造價高于六價鉻電鍍液，需要減少成本。