為白色粉末狀固體,易燃。有腐蝕性和吸濕性,可溶于水和四氫呋喃,易溶于甲醇和異丙胺,不溶于乙醚、苯和己烷。
由于硼氰化鈉的氫元素為-1價,因此有較強的還原性,容易被高錳酸鉀、重鉻酸鉀等氧化劑氧化。
遇酸或遇水會釋放出劇毒氣體氰化氫。
硼氰化鈉可燃,分解產物為硼酸和氰化氫。
首先用氫化鈉硼酸甲酯法制備原料硼氫化鈉。
將硼酸和適量甲醇加入精餾釜中,徐徐加熱,在54℃全回流2小時,然后收集硼酸甲酯與甲醇共沸液。共沸液經硫酸處理,精餾后可得較純產物。將由氫氣與鈉作用而得的氫化鈉送入縮合反應罐中,在攪拌下加熱至220℃左右開始加硼酸甲酯,至260℃時停止加熱;加料溫度控制在280℃以下,加料后繼續攪拌,使其充分反應。反應完成后冷卻至100℃以下,離心分離,得縮合產物濾餅。在水解器中加入適量的水,將濾餅緩慢加入水解器中,控制溫度在50℃以下,加料完畢后升溫至80℃,離心分離,水解液則送人分層器中靜止1h后自動分層,下層水解液即為硼氫化鈉溶液。
在清潔、干燥的2升三頸圓底燒瓶上安裝恒壓滴液漏斗、空氣趨動機械攪拌器和回流冷凝器。冷凝器的出口連接盛放1mol氫氧化鈉溶液的洗氣瓶,以除去帶出的氰化氫。然后到氣量計測量產生的氫量,并將氫氣通入通風櫥中。
在燒瓶中放1000毫升無水四氫呋喃和80.2克98.5%氯化硼鈉溶液,并且用干燥氮氣清掃燒瓶。在滴液漏斗中盛16.7%氫氰酸在四氫吠喃的溶液。
將氫氰酸溶液慢慢地在室溫下加到攪拌下的氫化湖鈉漿狀物中,立即緩慢地放出氫氣。由于反應微微放熱,用水浴使燒瓶保持在25℃。在攪拌下1小時后將混合物逐漸加熱至回流,直到氫氣不再生成。反應混合物冷至室溫后,用氮氣清掃然后抽空。
少量的不溶固體用墊活性炭的濾紙過濾,透明的淡黃色濾液在旋轉真空蒸發器中干燥。在加熱前先除去大約一半的溶液,最后在60℃真空下千燥。
將此粗產品溶于四氫映喃中過濾,加入過量的二氯甲烷,兩次重結晶即得純品。
干燥氮氣或氬氣氛圍下儲存,避免接觸氧化物和酸。
如果遵照規格使用和儲存則不會分解。
有機合成用還原劑,醛、酮、肟、烯胺類還原。
可用作塑料、橡膠及其膠黏劑的發泡劑,醛、酮、酰氯等有機物的還原劑,乙烯聚合催化劑,紙張和纖維等的色調改進劑,含汞污水處理劑,制雙氫鏈霉素的氫化劑,以及用作制造硼氫化鉀、硼烷等的原料。
還原劑,選擇地還原脂肪酮和醛成烴,還原烯胺成胺,縮醛酮成醚,Mannich堿成甲基化合物。與甲醛合用使胺或肼甲基化。在HMPT中還原碘代烷和對甲苯磺酸脂成烴,亞砜成硫醚。還用于還原胺化。
氰基硼氫化鈉在現代有機合成中被用作溫和的選擇性還原試劑。它可以還原亞胺、亞銨鹽、肟以及肟的衍生物、腙和烯胺,可以將羰基通過磺酸基腙還原性地去氧化;可以還原醛、酮、極化的烯烴、烷基鹵化物、環氧化物、縮醛、烯丙基酯基團。
硼氰化鈉是一個受反應體系酸堿度控制的試劑。
在酸性條件下還原能力最強,例如在體系pH < 4時,可以將醛和酮還原成為相應的醇。但是,由于該試劑價格比硼氫化鈉昂貴許多,所以該功能被后者所覆蓋。在體系pH = 5~8之間時,該試劑對醛和酮還原非常慢。但在此條件下,它能夠快速地還原亞胺和亞胺離子,其它官能團如:酯和內酯、硝基、鹵化物或者環氧化合物均不受到影響。
然而,在pH = 5的酸度下,醛和酮可以與伯胺和仲胺生成亞銨離子,所以造就了醛和酮被還原胺化的適當條件。還原胺化反應是該試劑的特征反應,是有機化學中最常用的從醛和酮制備胺的方法之一。該反應一般在甲醇溶液中進行,用鹽酸、乙酸或者其它緩沖試劑來調節pH值。通常在室溫下反應數小時至數十小時即可完成,產率在中等至較高水平使用二羰基化合物與手性氨基酸反應時,則可以得到多環化合物。
UN 3179 4.1/PG 2
易燃
劇毒品
危害環境
S26
In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗并征求醫生意見。
S28
After contact with skin, wash immediately with plenty of soap-suds.
不慎與皮膚接觸后,立即用大量肥皂水沖洗。
S45
In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標簽)。
S60
This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器須作為危險性廢料處置。
S61
Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。
S36/37/38
Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。
R11
Highly flammable.
高度易燃。
R32
Contact with acid liberates very toxic gas.
與酸接觸釋放極高毒性氣體。
R34
Contact with acid liberates very toxic gas.
與酸接觸釋放極高毒性氣體。
R20/21/22
Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R50/53
Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生生物有極高毒性,可能對水體環境產生長期不良影響。
性狀:白色粉末
熔點(oC):240~242
密度:1.199g/cm3
溶解性:溶于水,易溶于甲醇,溶于四氫呋喃,微溶于乙醇、異丙胺,不溶于乙醚、苯、己烷。
易燃,有毒,有腐蝕性
對水是危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:2
可旋轉化學鍵數量:0
拓撲分子極性表面積:23.8
重原子數量:4
表面電荷:0
復雜度:34.5
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:2
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大小:114KB
頁數: 5頁
評分: 4.5
For personal use only in study and research; not for commercial use 螅一 .標識 羈 化學品中文名稱:溶劑油 袀 化學品英文名稱: Mineral solvents 蚆 危險性類別:第 3.2 類低閃點液體 羂二 . 成分 / 組成信息 蚃 石油烴類混合物 蕿三 .健康危害 蚆 侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收 莃 健康危害:石腦油蒸氣可引起眼及上呼吸道刺激癥狀,如濃度過高,幾分鐘即可引起呼 吸困難、紫紺等缺氧癥狀。 肀 環境危害:該物質對環境可能有危害,對水體應給予特別注意。 莇 燃爆危險:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。其蒸氣比 空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。 四 . 急救措施 皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。若有刺激感,立即就 醫。 眼睛
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提起氰化鈉,如果你能想起《名偵探柯南》里,柯南通過死者嘴邊微苦杏仁味推理的橋段,那說明對于氰化物你還是有一點了解的。
不過,漫畫中殺人的是氰化鉀,一種和氰化鈉擁有同等級殺傷力的氰化物。而這幾天,大家都知道天津港里莫名其妙堆了700噸氰化鈉。
這批氰化鈉用于出口。從2008年到2015年,中國從一個氰化鈉進口國,變成世界上生產、存儲和出口劇毒氰化鈉最多的國家。這個“第一”,多少讓人有點心里打鼓。
為什么中國會成為氰化鈉第一大國?
你不知道的是,氰化鈉的下游產品很多被你吃進嘴里
因為劇毒性,歷史上的許多死亡都與氰化物有關。比如計算機科學與人工智能的開創者阿蘭`圖靈,希特勒的情婦愛娃`布勞恩。二戰時期納粹德國也曾用氰化物殺死集中營中的數萬猶太人。
不過,這只是利用了氰化鈉所有特性中的一小點,現實生活中,以氰化鈉為代表的氰化物的用途,遠不止這些。
事實上,這個“劇毒”的東西和日常生活密切相關,其中有些還是我們會花大價錢往嘴里放的,比如氨基酸。
用氰化鈉合成氨基酸的代表首推日本。
日本是比較早加入氰化鈉生產行業的國家。雖然國際上生產氰化鈉的巨頭主要在美國(例如杜邦占總生產能力的43%)和西歐,但日本的可樂麗和曹達等四家公司也已經讓日本緊隨歐美了。
而1999年,日本生產的氰化鈉50%都用來生產蛋氨酸,蛋氨酸又主要用于生產飼料。
蛋氨酸是非常重要的一種氨基酸……氨基酸?開始耳熟了對不對?
沒錯,就是我們在廣告、藥品中經常聽到的那個東西。在醫藥行業,蛋氨酸是氨基酸輸液、復合氨基酸的主要成分;在保健品行業,蛋氨酸可以用于口服營養劑。除此之外,生化研究、照相、化妝品等領域都有蛋氨酸的影子……
氰化鈉煉金術
不過,對于氰化鈉來說,這些都不是終極大boss。在目前的地球上,氰化鈉最主要的用途其實是提煉黃金。
盡管很早人類就用氰化鈉提煉各種化學品、制造顏料以及居家旅行殺人滅口,但那時候氰化鈉的產量都不太大。
1887年,人類嘗試用氰化鈉提取金、銀。
這就要說回到“氰”喜歡和“鐵”、“金”、“銀”勾搭的特性了。就像氰化鈉進入人體后,氰離子會迅速和鐵糾纏住,使鐵離子無法輸送氧氣一樣,氰也能把礦石中稀稀落落的金、銀給摳出來,這對于品相不高的金礦尤其有用。
這項技術自上世紀80年代發展起來以后,在各國的黃金行業中都占有很高的比率:南非達99.5%,美國達88.1%,澳大利亞達84.9%。
現在,全球75%的氰化鈉被用于采礦。北美、南美、俄羅斯、中亞、澳洲、南非和中國的采金產業,消耗了其中絕大多數氰化鈉。
由于黃金價格攀升,用于提煉黃金的氰化鈉價格也水漲船高。國際上氰化鈉的價格,從21世紀初年的1600美元/噸,增長到了2800美元/噸。
這推動了全世界氰化鈉的生產。俄羅斯和秘魯雄心勃勃地擴建了年產4萬噸固體氰化鈉生產裝置,但一個崛起的巨人很快就要鄙視它們了。
中國在制造氰化鈉上,發揮了它制造牛仔褲一樣多干快上的優勢,給世界制造了一個中國的氰化鈉奇跡。
哪些地方有大規模氰化鈉生產?
20世紀60年代,中國才起步生產氰化鈉,最初的生產地是上海。
到80年代,隨著石化行業的發展,氰化鈉的需求開始飛快增加。不過在2008年以前,中國還是氰化鈉的凈進口國,每年要進口1-3萬噸。
前面說過,隨著采金業的需求增加、價格暴漲,在國內外需求和價格的雙重刺激下,中國氰化鈉的產能飛快增加。到2009年,中國就成了氰化鈉的凈出口國了。
根據2011年的數據,中國一年生產的氰化鈉數量接近40萬噸,現在,中國已經成為世界生產氰化鈉最多的國家,除了國內的使用之外,每年還有7萬多噸用于出口。
在氰化鈉產業飛快擴張的過程中,安徽、河北都成為氰化鈉的生產大省。
△根據2011年的數據,中國氰化鈉生產前10位的企業中,安徽和河北各有一個年產超過10萬噸的大企業。其中河北誠信就是這次事故中的700噸氰化鈉生產者。
作為一種劇毒化學品生產行業,國務院早就出臺了嚴格的《化學危險品安全管理條例》來規范。按理說,它的危害是可以被控制的。
但越是管控嚴格的東西,鉆空子的利益越吸引人。令人不安的是,在實際操作中,對它的儲藏、使用和監管,可能遠沒有紙面上寫的那么妥善。
2000年10月,紫金山礦礦區就有一輛氰化鈉槽車傾覆山澗,7噸劇毒的氰化鈉流入小溪。而截至2010年,僅這一家企業就已經發生過五次較大的環保事故。當然,這還只是被報道出來的事故之一。
中國的企業和監管部門,什么時候能夠配上世界第一的產量?這是所有中國人都應該問一問的問題。
來源:壹讀微信(yiduiread)
◆精編選礦知識(一)
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礦蟲:15249182638
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以山東某玻璃纖維廠為例,每天使用高硼硼鈣石30噸=三氧化二硼12.3噸=四水硼酸鈣23.208噸=兩水硼酸鈣21.026噸。得出
1.指標比較:
硼鈣石:三氧化二硼41--42% 氧化鈣26--28% 二氧化硅小于6.5% 三氧化二鋁小于0.5% 三氧化二鐵小于0.08% 三氧化硫小于0.5% 灼燒失重22--24%
高硼硼酸鈣:三氧化二硼 52.5--54.5% 氧化鈣 27--29 三氧化二鐵小于0.1% 氧化鎂小于1% 氧化二鈉小于1% 灼燒失重17--19%
2.同樣含12.3噸三氧化二硼的產品,高硼硼酸鈣比硼鈣石少含水2.5噸,可節省2.5噸水蒸發的燃料與時間。
3.30噸硼鈣石,4300元/噸,共計129000元。
高硼硼酸鈣23.208噸,5300元/噸,共計123000元。
按上述價格,此玻纖廠每天可節省6000--7000元。
高硼硼酸鈣比其他原料如:硼砂,硼酸,偏硼酸鋇,偏硼酸鈣,硬硼鈣石有以下優勢:
1. 高硼硼酸鈣在硼硅酸鹽玻璃,玻璃纖維制品中作原料比硼酸與硼鎂礦揮發率減少57%,熔融溫度降低13°C-50°C,節省燃料16%-38%,增加產量9.2%,降低成本11%,延長窯爐壽命。
2. 高硼硼酸鈣在硼硅酸鹽玻璃,玻璃纖維制品中作原料比使用硬硼鈣石熔融溫度降低13°C-30°C,玻璃纖維的抗拉強度增加9.8%,產量提高9.2%,成本降低9.8%。
3.高硼硼酸鈣更適合拉制成3um-7um的細纖維,使玻璃纖維成品率保持在此80%-87%之間。
4.高硼硼酸鈣取代偏硼酸鋇、偏硼酸及硼酸作防銹涂料,不但可降低成本而且更符合環保要求。