2016年5月31日，《土壤污染防治行動計劃》(簡稱“土十條”)正式由國務院印發實施。此次詳查對檢測項目、分析方法和參考標準做了明確的規定，其中關于土壤中硝基苯類化合物的測定，采用《土壤和沉積物 硝基苯類化合物的測定 氣相色譜-質譜法》報批稿測試方法。

加壓流體萃取技術是近年來發展起來的一種在高溫、高壓條件下快速處理固體或半固體樣品的方法，與常用的索氏提取、超聲提取、微波萃取技術等方法相比，具有節省溶劑、快速、回收率高、健康環保、自動化程度高等明顯優勢。

本實驗介紹了使用萊伯泰科高效壓力溶劑萃取系統（HPSE）提取土壤中的15種硝基苯類化合物，SePRO全自動固相萃取系統凈化，MV5多通道平行濃縮系統濃縮后用氣質聯用儀進行檢測的一整套方法。

01

實驗部分

1.1儀器和設備

HPSE-E高效壓力溶劑萃取系統（萊伯泰科公司）；

SePRO全自動固相萃取系統（萊伯泰科公司）；

MV5多通道平行濃縮系統（萊伯泰科公司）；

7890B氣相色譜-5977B質譜聯用儀（安捷倫公司）；

1.2 試劑和樣品

正己烷（色譜純）；丙酮（色譜純）；二氯甲烷（色譜純）；

快速溶劑萃取溶劑：正己烷-丙酮混合溶劑，1+1 （V/V）；

固相萃取洗脫溶劑：正己烷-二氯甲烷混合溶劑，1+9 （V/V）；

硝基苯類化合物標準使用液（200μg / mL，溶劑為正己烷）；

內標使用液（10 mg/L，溶劑為正己烷）；

替代物使用液（10 mg/L，溶劑為正己烷）；

弗羅里硅土固相萃取柱（1g/6mL，LabTech）；

硅藻土（置于馬弗爐中450℃烘4h，冷卻后貯于玻璃瓶中于干燥器內保存）。

1.3土壤樣品處理

1.3.1 提取

取研細過篩后的環境土樣5g，與3g硅藻土混合均勻，裝填至11mL的萃取罐中。同樣方法裝填好兩個萃取罐后，置于HPSE中（雙通道運行，可同時萃取兩個樣品），萃取溶劑為丙酮－正己烷(1：1，體積比) 混合溶液，系統壓力10.34Mpa，萃取溫度100℃，加熱平衡時間2min，靜態萃取時間6min，沖洗體積60%，N2吹掃60s。循環運行兩次。萃取液收集到60mL收集管中。

1.3.2 濃縮

將收集管置于MV5中，室溫下，開啟氮吹針定時跟隨功能。濃縮過程中使用正己烷淋洗收集管，最后置換溶劑為正己烷，樣品體積在1mL左右。

1.3.3 凈化

凈化過程采用弗羅里硅土柱凈化方式。具體方法如下：

按照圖1方法進行凈化實驗，其中正己烷二氯甲烷溶液配比為1：9，體積比。收集液用MV5濃縮，中間使用正己烷溶劑置換，最后用正己烷定容至1mL，待測。

圖1 弗羅里硅土柱凈化方法

1.4樣品加標回收率實驗

按1.3.1方法裝填樣品，進行加標實驗，加標濃度為20μg/kg，然后按照1.3.1~1.3.3方法進行實驗，共進行三組6個平行樣品，最后用正己烷定容至1mL，用來測定加標回收率。

1.5 GC/MS檢測條件

色譜柱：DB-5MS UI 毛細管柱30m*0.25mm*0.25μm；進樣口溫度：MMI進樣口，采用程序升溫進樣模式，60℃保持0.05min，以750℃/min升至280℃，保持0min；不分流進樣；載氣流速：1.0mL/min；恒流模式；進樣量：1.0μL；柱溫：40℃保持4min，以10℃/min升至300℃，保持2min。

離子源：電子轟擊源，70eV；四極桿溫度：180℃；離子源溫度：280℃；輔助加熱溫度：280℃；溶劑延遲時間：6.0min；掃描模式：SIM+Scan（化合物保留時間，定量和定性離子見下表）

表1 硝基苯類化合物定量和定性選擇離子

02

實驗結果

2.1 17種硝基苯類化合物色譜圖分離情況（含內標和替代）

圖2 硝基苯類化合物標準液總離子流譜圖

2.2 加標樣品的回收率

表2弗羅里硅土柱凈化加標樣品回收率

03

結 論

由表2可知，加壓流體萃取-固相萃取-氣質法測定土壤中的15種硝基苯類化合物，加標回收率在51%-119%之間，替代物標準品硝基苯-D5加標回收率平均值為50 %，2-氟聯苯加標回收率平均值為67 %，完全符合標準中要求的加標樣品回收率控制范圍：40 % ~ 150 % 的質控要求。同時將六次分析的結果計算其RSD %，所有化合物的相對標準偏差均小于7.7 %，本方法測定的樣品加標濃度為20μg/kg。

60mL收集管同時適用于這三種儀器，10mL收集管也可以用于SePRO和MV5之間，實驗過程中不需要進行液體的轉移，能夠有效的減少轉移過程中造成的損失。

綜上所述，加壓流體萃取-固相萃取-氣質法測定土壤中的硝基苯類化合物這一實驗中，萊伯泰科HPSE高效壓力溶劑萃取系統、SePRO全自動固相萃取系統和MV5多通道平行濃縮系統能夠高效、穩定地達到實驗的要求，可以提供領域范圍內的良好應用。

（來源：北京萊伯泰科儀器股份有限公司）

酚類物質實際上是一大類相似化合物的總稱，包括苯酚的取代物、多元酚、氯酚、硝基酚及苯氧基酸等。酚類物質是一類重要的基本有機合成材料，大量應用于工業制造中。含有酚類物質的廢水來源廣泛，危害較大。與之相關的如煤氣、焦化、石油、化工、制劑制藥、油漆等行業均會排放大量含酚廢水。含酚廢水不僅能造成農業和漁業的損失，若長期飲用被酚污染的水，還會危害人體健康。單說焦化廢水里的酚類廢水怎么處理是最好的呢?具體了解也可以看一下：三種常見焦化廢水處理技術。

焦化廢水在我國歷史上被稱為“酚氰污水”是基于兩個方面的原因，其一是廢水中的主要危害成分為苯酚和氨分子，其二是人們將污水和廢水的定義模糊化。基于科學研究的發展以及認識水平的提高，現在看來，焦化廢水中的污染成分已經不能停留在對苯酚和氨的認識范圍內，而焦化行業作為一個典型產業，排放的液相污染組分應當定義為廢水，與污水建立嚴格的區別。焦化廢水的組成并分析了水質結構特性，指出了廢水中的易降解有機物、可降解有機物和難降解有機物的分布，認為酚類污染物是易降解有機物并且是對COD貢獻最大的有機組分。

萊特萊德焦化廢水處理技術利用高效菌種的降解作用可有效治理焦化廢水，通過工程實踐證明，其投資低、運行成本低，是一項值得推廣應用的技術。