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反應機理如圖1,類似于黃原酸酯消除反應,也是經分子內六元環過渡態順式消除得到烯烴。

Burgess脫水反應造價信息

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Burgess脫水試劑是非常有效的由仲醇和叔醇脫水制備烯烴的試劑。β位消除,遵循熱消除Ei機理(消除過程中,兩種離去基團同時離去,互相之間又迅速成鍵)。

試劑的制備:

可以由異氰酸氯砜酯與三乙胺在甲醇中反應制備,脫水時,由羥基進攻硫,而后發生順式消除。Burgess脫水劑還可以用于從甲酰胺脫水合成異腈化合物。

1、James H. Rigby教授曾在 ( )-Narciclasine的全合成中用到了Burgess脫水劑,化合物11中TBS在氟負離子下脫除,接著Burgess脫水,兩步以64%的產率得到化合物12中的雙鍵。

2、Phil S. Baran在天然產物Fischerindoles I的合成中就使用了Burgess脫水劑,最后一步13b到最終天然產物的轉化中,將甲酰胺轉化為異腈化合物。

Burgess脫水反應反應機理常見問題

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在有機化學合成中,從羥基(包括仲醇、叔醇)脫水形成烯烴的轉化是一類非常重要的轉化,其中經典的反應就是基礎有機化學中的黃原酸酯消除,除此之外,常用的是兩個脫水劑(Martin Sulfurane 和Burgess脫水劑)的脫水反應。

Burgess脫水反應黃原酸酯消除

黃原酸酯消除也叫Chugaeve(楚加耶夫)消除反應,如圖2所示,羥基化合物在堿性條件下和二硫化碳以及碘甲烷反應形成黃原酸酯,然后加熱條件下發生分子內消除,經歷六元環過渡態,順式消除,得到烯烴,放出硫氧化碳和硫醇,該反應的優點是不發生碳架的異構和雙鍵的遷移。

Burgess脫水反應Martin試劑

Martin試劑,也叫Martin sulfurane, 雙[a,a-雙(三氟甲基)苯乙醇]-二苯基硫,結構式如圖3所示,也可以在溫和條件下脫水,但對水敏感,最好保存在手套箱中。

Michael A. Calter教授在天然產物的合成中,就使用Martin試劑立體選擇性地生成了烯酮,產率高達82%,二氯甲烷中零度反應,很快就可以反應完全。

這三個脫水反應都是非常重要的轉化,黃原酸酯消除試劑廉價,反應干凈,但需要兩步反應,有時候需要高溫加熱;Martin試劑和Burgess 試劑脫水操作簡便,反應快捷,但試劑相對較貴,且保存條件較為嚴格,這些反應各有利弊,可以互補。

Burgess脫水反應反應機理文獻

聚氨酯固化劑的合成與反應機理 聚氨酯固化劑的合成與反應機理

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聚氨酯固化劑的合成與反應機理 作者: 胡孝勇, 郭祀遠, 陳煥欽, Hu Xiao-yong , Guo Si-yuan , Chen Huan-qin 作者單位: 華南理工大學,輕工技術與工程學科博士后流動站,廣東,廣州,510640 刊名: 華南理工大學學報(自然科學版) 英文刊名: JOURNAL OF SOUTH CHINA UNIVERSITY OF TECHNOLOGY(NATURAL SCIENCE EDITION) 年,卷(期): 2007,35(11) 被引用次數: 2次 參考文獻(11條) 1.方旭升;張彩珍 多元醇的結構舒展性與多異氰酸酯預聚物的游離 [期刊論文]-現代涂料與涂裝 2004(05) 2.胡孝勇;張心亞;沈慧芳 采用分子蒸餾設備分離聚氨酯預聚物中游離TDI研究 [期刊論文]-高?;瘜W工程學報 2005(02) 3. Dearlove T J

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輕質隔墻板反應機理的探討 輕質隔墻板反應機理的探討

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輕質隔墻板其主要的膠凝材料為氯氧鎂水泥,該水泥是用輕度煅燒菱鎂礦(MgCO3)得到的菱苦土(MgO)和氯化鎂溶液(鹵水)調制成氣硬性膠凝材料。該材料輕質,高強,硬化快,表面光澤,但泛霜、返鹵、翹曲及不耐水。為改善上述不足,嚴格控制配合比,摻入適量的活性混合材,多元復合外加劑,效果很好。從其性能分析表明,制品孔結構的改善,是耐水性提高的主要原因。

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吸收脫水是用吸濕性液體(或活性固體)吸收的方法脫除氣流中的水蒸氣。用作脫水吸收劑的物質應具有以下特點:對天然氣有很強的脫水能力,熱穩定性好,脫水時不發生化學反應,容易再生,黏度小,對天然氣和液烴的溶解度較低,起泡和乳化傾向小,對設備無腐蝕性,同時還應價格低廉,容易得到。

甘油是最先用來干燥燃料氣體的液體之一。下面分析幾種常用醇類脫水吸收劑的優缺點。

(1)甘醇胺溶液

優點:可同時脫水、H2S和CO2,甘醇能降低醇胺溶液起泡傾向。

缺點:攜帶損失量較大三甘醇水溶液,需要較高的再生溫度,易產生嚴重腐蝕,露點降小于三甘醇脫水裝置,僅限于酸性天然氣脫水。

(2)二甘醇水溶液

優點:濃溶液不會凝固;天然氣中含有硫、氧和CO2時,在一般操作溫度下,溶液性能穩定,具有較高的吸濕性。

缺點:攜帶損失比三甘醇水溶液大;溶劑容易再生,但用一般方法再生的二甘醇水溶液的體積分數不超過95%;露點降小于三甘醇溶液,當貧液的質量分數為95%~96%時,露點降約為28% ,投資高。

(3)三甘醇水溶液

優點:濃溶液不會凝固;天然氣中含有硫氧和CO2時,在一般操作溫度下,溶液性能穩定,具有較高的吸濕性;容易再生,用一般再生方法可得到體積分數為98.7%的三甘醇水溶液;蒸氣壓低,攜帶損失量小,露點降大,三甘醇的質量分數為98%~99%時,露點降可達33~42℃。

缺點:投資高;當有輕質烴液體存在時,會有一定程度的起泡傾向,有時需要加人消泡劑。三甘醇脫水由于露點降大和運行可靠,在各種甘醇類化合物中其經濟效果最好,因而國外廣為采用。我國主要使用二甘醇或三甘醇,在三甘醇脫水吸收劑和固體脫水吸附劑兩者脫水都能滿足露點降的要求時,采用三甘醇脫水經濟效應更好。濕原料氣經粗分離器脫水后,進入吸收塔,被甘醇貧液將水吸收脫除,從塔頂排出干燥氣體,經過霧沫分離器后,送人進一步脫水。塔底的甘醇富液經換熱器吸熱后,經閃蒸罐和過濾器,進人再生塔加熱脫水后,用甘醇泵輸送至吸收塔頂循環使用。利用此法需注意防止甘醇分解,當再生溫度超過204℃及系統中有氧氣或液態烴存在時,都會降低甘醇的pH值,促使甘醇分解。因此,需要定期檢查甘醇的pH值,要控制pH值大于7。在有條件時將甘醇用氮保護,以防止氧化。甘醇法適用于大型天然氣液化裝置中脫除原料氣所含有的大部分水分。與采用固體吸附劑脫水的吸附塔比較,甘醇吸收塔的優點為:

1)一次投資比較低,壓降小,可節省動力;

2)可連續運行;

3)容易擴建;

4)塔易重新裝配;

5)可方便地應用于某些固體吸附劑易受污染的場合。

污水經過沉淀處理后會產生大量污泥,即使經過濃縮及消化處理,含水率仍高達96 %,體積很大,難以消納處置,必須經過脫水處理,提高泥餅的含固率,以減少污泥堆置的占地面積。

一般大中型污水處理廠均采用機械脫水。脫水機的種類很多,按脫水原理可分為真空過濾脫水、壓濾脫水及離心脫水三大類。本文就國內污水處理廠經常選用的壓濾機(包括帶式壓濾機及板框式壓濾機)和離心式脫水機的工作原理、設備選型時需重點考慮的問題以及維護運行成本等作一介紹。

1. 帶式壓濾脫水機

帶式壓濾脫水機是由上下兩條張緊的濾帶夾帶著污泥層,從一連串有規律排列的輥壓筒中呈S形經過,依靠濾帶本身的張力形成對污泥層的壓榨和剪切力,把污泥層中的毛細水擠壓出來,獲得含固量較高的泥餅,從而實現污泥脫水。

一般帶式壓濾脫水機由濾帶、輥壓筒、濾帶張緊系統、濾帶調偏系統、濾帶沖洗系統和濾帶驅動系統構成。作機型選擇時,應從以下幾個方面加以考慮:

(l)濾帶。要求其具有較高的抗拉強度、耐曲折、耐酸堿、耐溫度變化等特點,同時還應考慮污泥的具體性質,選擇適合的編織紋理,使濾帶具有良好的透氣性能及對污泥顆粒的攔截性能。

(2)輥壓筒的調偏系統。一般通過氣動裝置完成。

(3)濾帶的張緊系統。一般也由氣動系統來控制。濾帶張力一般控制在 0.3-0.7MPa,常用值為0.5MPa。

(4)帶速控制。不同性質的污泥對帶速的要求各不相同,即對任何一種特定的污泥都存在一個最佳的帶速控制范圍,在該范圍內,脫水系統既能保證一定的處理能力,又能得到高質量的泥餅。帶式壓濾脫水機受污泥負荷波動的影響小,還具有出泥含水率較低且工作穩定啟耗少、管理控制相對簡單、對運轉人員的素質要求不高等特點。同時,由于帶式壓濾脫水機進入國內較早,已有相當數量的廠家可以生產這種設備。在污水處理工程建設決策時,可以選用帶式壓濾機以降低工程投資。國內新建的污水處理廠大多采用帶式壓濾脫水機,例如北京高碑店污水處理廠一期工程五臺脫水機全部是帶式壓濾脫水機,自帶、輥壓筒、濾投入運行以來情況良好,所以在二期設備選型時仍然選用了這種機型。

2. 離心式脫水機

離心脫水機主要由轉載和帶空心轉軸的螺旋輸送器組成,污泥由空心轉軸送入轉筒后,在高速旋轉產生的離心力作用下,立即被甩人轉轂腔內。污泥顆粒比重較大,因而產生的離心力也較大,被甩貼在轉轂內壁上,形成固體層;水密度小,離心力也小,只在固體層內側產生液體層。固體層的污泥在螺旋輸送器的緩慢推動下,被輸送到轉載的錐端,經轉載周圍的出口連續排出,液體則由堰四溢流排至轉載外,匯集后排出脫水機。

離心脫水機最關鍵的部件是轉轂,轉轂的直徑越大,脫水處理能力越大,但制造及運行成本都相當高,很不經濟。轉載的長度越長,污泥的含固率就越高,但轉載過長會使性能價格比下降。使用過程中,轉載的轉速是一個重要的控制參數,控制轉轂的轉速,使其既能獲得較高的含固率又能降低能耗,是離心脫水機運行好壞的關鍵。多采用低速離心脫水機。在作離心式脫水機選型時,因轉輪或螺旋的外緣極易磨損,對其材質要有特殊要求。新型離心脫水機螺旋外緣大多做成裝配塊,以便更換。

離心脫水機具有噪音大、能耗高、處理能力低等缺點。國內只有為數不多的幾個廠家可以生產小型離心脫水機,如果選擇大型離心脫水機,就只能依靠進口,會增加工程投資,同時,離心脫水機受污泥負荷的波動影響較大,對運行人員的素質要求較高,因此一般污水處理廠均不采用離心脫水工藝。但近幾年來,隨著科技進步,離心式脫水機的脫水技術在國外有了長足進展,例如瑞典Alfa

Layal公司生產的螺旋離心式脫水機,其泥餅含固率可達 30%以上,而且操作是在全封閉的環境中進行,脫水機周圍沒有任何污泥及污水存在,也沒有惡臭氣味,可以大大改善運行人員的工作環境,因而受到業界人士的青睞。

3. 板框式壓濾脫水機

板框式壓濾機是通過板框的擠壓,使污泥內的水通過濾布排出,達到脫水目的。它主要由凹人式濾板、框架、自動- 氣動閉合系統測板懸掛系統、濾板震動系統、空氣壓縮裝置、濾布高壓沖洗裝置及機身一側光電保護裝置等構成。設備選型時,應考慮以下幾個方面:

(1)對泥餅含固率的要求。一般板框式壓濾機與其他類型脫水機相比,泥餅含固率最高,可達35%,如果從減少污泥堆置占地因素考慮,板框式壓濾機應該是首選方案。

(2)框架的材質。

(3)濾板及濾布的材質。要求耐腐蝕,濾布要具有一定的抗拉強度。

(4)濾板的移動方式。要求可以通過液壓一氣動裝置全自動或半自動完成,以減輕操作人員勞動強度。

(5)濾布振蕩裝置,以使濾餅易于脫落。與其他型式脫水機相比,板框式壓濾機最大的缺點是占地面積較大。以北京高碑店污水處理廠一期工程使用的帶式壓濾機和鞍山工業污水處理廠使用的板框式壓濾機為例作比較:高碑店污水廠處理污水量為50萬t/d,污泥產量1852.5m3/d,干物質92.63t/d,采用五臺德國KLEIN-KS30型帶式壓濾機,每臺壓濾機的基礎占地面積僅為2750*3500mm,鞍山污水廠處理水量為22t/d,干物質275t/d,采用六臺板框式壓濾機,每臺壓濾機地基礎占地面積達2400*12000mm,同時,由于板框式壓濾機為間斷式運行,效率低,操作間環境較差,有二次污染,國內大型污水處量廠己很少采用。但近了大量開發研制工作,使其適應了現代化污水處理廠的要求,

如通過PLC系統控制就可以實現系統全自運方式,其壓濾、濾板的移動、濾布的振蕩、壓縮空氣的提供、濾布沖洗、進料等操作全部可通過PLC遠端控制來完成,大減輕了工人勞動強度。

1.自然干化法

主要構筑物是污泥干化場,一塊用土堤圍繞和分隔的平地,如果土壤的透水性差,可鋪薄層的碎石和砂子,并設排水暗管。依靠下滲和蒸發降低流放到場上的污泥的含水量。下滲過程約經2~3天完成,可使含水率降低到百分之八十五左右。此后主要依靠蒸發,數周后可降到百分之七十五左右。污泥干化場的脫水效果,受當地降雨量、蒸發量、氣溫、濕度等的影響。一般適宜于在干燥、少雨、沙質土壤地區采用。

2.造粒脫水法

水中造粒脫水機是發展的一種新設備。其主體是鋼板制成的臥式筒狀物,分為造粒部、脫水部和壓密部,繞水平軸緩慢轉動。加高分子混凝劑后的污泥,先進入造粒部,在污泥自身重力的作用下,絮凝壓縮,分層滾成泥丸,接著泥丸和水進入脫水部,水從環向泄水斜縫中排出。最后進入壓密部,泥丸在自重下進一步壓縮脫水,形成粒大密實的泥丸,推出筒體。造粒機構造簡單,不易磨損,電耗少,維修容易。泥丸的含水率一般在百分之七十左右。

在污水廠的污泥脫水過程中所產生的濾液,除干化床的濾液污染物含量較少外,其他都含有高濃度的污染物質。因此這些濾液必須處理,一般是與入流廢水一起處理。

3.機械脫水法

通常污泥先進行預處理,改善脫水性能后再脫水。最通用的預處理方法是投加無機鹽或高分子混凝劑。此外,還有淘洗法和熱處理法。機械脫水法有過濾和離心法。過濾是將濕污泥用濾層(多孔性材料如濾布、金屬絲網)過濾,使水分(濾液)滲過濾層,脫水污泥(濾餅)則被截留在濾層上。離心法是借污泥中固、液比重差所產生的不同離心傾向達到泥水分離。過濾法用的設備有真空過濾機、板框壓濾機和帶式過濾機。真空過濾機連續進泥,連續出泥,運行平穩,但附屬設施較多。板框壓濾機為化工常用設備,過濾推動力大,泥餅含水率較低,進泥、出泥是間歇的,生產率較低。人工操作的板框壓濾機,勞動強度甚大,大多改用機械自動操作。帶式過濾機是新型的過濾機,有多種設計,依據的脫水原理也有不同(重力過濾、壓力過濾、毛細管吸水、造粒),但它們都有回轉帶,一邊運泥,一邊脫水,或只有運泥作用。它們的復雜性和能耗都相近。離心法常用臥式高速沉降離心脫水機,由內外轉筒組成,轉筒一端呈圓柱形,另一端呈圓錐形。轉速一般在3000轉/分左右或更高,內外轉筒有一定的速差。離心脫水機連續生產和自動控制,衛生條件較好,占地也小,但污泥預處理的要求較高。 機械脫水法主要用于初次沉淀池污泥和消化污泥。脫水污泥的含水率和污泥性質及脫水方法有關。一般情況下,真空過濾的泥餅含水率為百分之六十至百分之八十,板框壓濾為百分之四十五至百分之八十,離心脫水為百分之八十至百分之八十五。

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