溴甲烷的生產(chǎn)方法有溴化鈉法、氫溴酸法和溴素法。其中溴化鈉法和氫溴酸法因原料消耗高、來源困難，生產(chǎn)中要使用硫酸，對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，因此，國(guó)外已不大采用。而溴素法產(chǎn)率高、工藝簡(jiǎn)單、基建投資少，是生產(chǎn)溴甲烷的主要方法。

(1)溴素法 先由溴素與硫磺混合制備溴化硫，再將溴化硫滴加入甲醇中，在50-65℃反應(yīng)，并連續(xù)蒸出反應(yīng)物而得溴甲烷，反應(yīng)生成的溴甲烷氣體經(jīng)5%燒堿液洗滌，又通入酸洗塔用硫酸洗滌，再經(jīng)干燥塔用無水氯化鈣干燥，最后壓縮液化得產(chǎn)品溴甲烷。純度可達(dá)98%以上。

每噸產(chǎn)品消耗溴素887kg，甲醇374kg，硫磺90kg，氫氧化鈉15kg。

(2)氫溴酸法 由氯甲烷與氫溴酸在溴化鋁存在下反應(yīng)而得，收率為90%。

(3)溴化鈉法 采用甲醇、溴化鈉和硫酸為原料，經(jīng)反應(yīng)而得:工藝過程如下:向襯鉛或搪瓷反應(yīng)鍋中先加入溴化鈉，用管道壓入硫酸、甲醇，從夾套通入蒸汽加熱，當(dāng)反應(yīng)溫度升到60℃時(shí)，即適當(dāng)控制反應(yīng)速度，溴甲烷氣體離開反應(yīng)鍋后，經(jīng)紫銅冷凝器冷卻再進(jìn)入堿水(5%NaOH)洗滌塔去酸，再去硫酸干燥塔去水，經(jīng)壓縮至0.98MPa即得成品。

原料消耗定額:溴化鈉1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。

工業(yè)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)

溴甲烷工業(yè)產(chǎn)品執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn):GB435--1995《溴甲烷原藥》。

標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo):優(yōu)等品:

溴甲烷含量:≥99.5%(m/m)

酸度(以HBr計(jì)):≤0.02%(m/m)

不揮發(fā)物含量:≤0.03%(m/m)

a.接觸者應(yīng)立即脫離現(xiàn)場(chǎng)。脫去污染的衣服。特別注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣褲、手套、靴、鞋等。污染的皮膚用大量清水沖洗。對(duì)有輕度癥狀者應(yīng)觀察24~48小時(shí)。

b.急性中毒患者以支持治療為主，并按臨床表現(xiàn)給予對(duì)癥治療。注意防治遲發(fā)性腦水腫和肺水腫。

c.無特效解毒劑。巰基藥品包括巰基絡(luò)合劑對(duì)溴甲烷中毒無效。

d.有人在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中使用N-Acetylcysteine治療溴甲烷中毒獲得一定結(jié)果。但其療效評(píng)價(jià)尚無一致意見。

e.熏蒸作業(yè)衛(wèi)生監(jiān)督是最重要的預(yù)防工作環(huán)節(jié)。熏蒸時(shí)現(xiàn)場(chǎng)溴甲烷濃度可達(dá)30~3000ppm。據(jù)實(shí)測(cè)，停止施藥5天后仍可維持4ppm。土壤熏蒸停藥11天后可有11ppm。

溴甲烷，又稱溴代甲烷或甲基溴，是一種無色無味的液體。它具有強(qiáng)烈的熏蒸作用，能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。它對(duì)土壤具有很強(qiáng)的穿透能力，能穿透到未腐爛分解的有機(jī)體中，從而達(dá)到滅蟲、防病、除草的目的。土壤熏蒸后，殘留的氣體能迅速揮發(fā)，短時(shí)間內(nèi)可播種或定植。因此，溴甲烷是目前最受農(nóng)民歡迎的一種土壤熏蒸劑。我們可以想像，如果沒有溴甲烷，許多農(nóng)作物、水果、蔬菜就很難得到正常供應(yīng)。除了主要用作土壤熏蒸劑外，溴甲烷還用于需貯存的貨物和易腐物品的熏蒸，有時(shí)也用作建筑物、船只和飛行器的消毒劑。由于溴甲烷無色無味，為了保證使用者的安全，常常在這種熏蒸劑中加入約2%的催淚劑，用作警報(bào)劑。

與真菌、細(xì)菌、病毒、昆蟲等有害生物相比，人可能更脆弱。所以，作為一種對(duì)這些有害生物所向披靡的殺蟲劑，對(duì)人的毒害也是顯而易見的。它是一種強(qiáng)烈的神經(jīng)毒劑，可對(duì)人的皮膚、肺、腎臟和肝臟造成直接的損傷。中毒嚴(yán)重者可出現(xiàn)心臟衰竭、休克等癥狀，個(gè)別中毒者還會(huì)出現(xiàn)雙目失明。因此，許多國(guó)家嚴(yán)格規(guī)定使用人員必須經(jīng)過培訓(xùn)，且要求有相應(yīng)的安全設(shè)備和達(dá)到一定的通風(fēng)時(shí)間，以去除殘留的溴甲烷。

隨著世界地球日的臨近，這種被廣泛使用的溴甲烷熏蒸劑引起了全球性的關(guān)注。這種熏蒸劑自20世紀(jì)40年代以來就一直被各國(guó)廣泛使用。由于它具有諸多優(yōu)點(diǎn)，因而深受人們的喜愛;又因?yàn)樗l(fā)出了諸多環(huán)境和土壤問題，因而備受爭(zhēng)議。20世紀(jì)90年代起，世界各國(guó)政府出于安全考慮都趨于停止使用這種薰蒸劑，前段時(shí)間也被聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署叫停。但是，時(shí)至今日，它還是在全世界范圍內(nèi)普遍使用。

溴甲烷是一種消耗臭氧層的物質(zhì)，根據(jù)《蒙特利爾議定書哥本哈根修正案》，發(fā)達(dá)國(guó)家于2005年淘汰，發(fā)展中國(guó)家也將于2015 年淘汰。

無色氣體。通常無味; 在高濃度時(shí)，有甜味。分子式CH3-Br。分子量94.95。相對(duì)密度1.730(0/4℃)。熔點(diǎn)-93.66℃。沸點(diǎn)3.6℃。自燃點(diǎn)537.22℃。蒸氣密度3.27。蒸氣壓243.18 kPa(1824mmHg 25℃)。蒸氣與空氣混合物爆炸限13.5~14.5%。微溶于水; 易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳。腐蝕鋁、鎂和它們的合金。在氧氣中易燃; 在大氣中遇高熱、明火才燃。在大氣壓下，與空氣混合形成爆炸性混合物范圍較窄，在高壓下范圍較寬。加熱分解，生成溴化物。

不能與金屬，如鋁、二甲基亞砜、環(huán)氧乙烷共存。

接觸機(jī)會(huì)

溴甲烷主要用作化工原料，用為甲基供體。還用于從種籽、花中提煉油、羊毛脫酯、熏蒸殺蟲劑。重蒸對(duì)象主要有倉(cāng)儲(chǔ)谷物、經(jīng)濟(jì)作物、田基土壤以及大型建筑物然后如磨坊、倉(cāng)庫(kù)及房舍等。化工生產(chǎn)工人和熏蒸工可接觸不同濃度的溴甲烷。

早年文獻(xiàn)特別是歐洲各國(guó)文獻(xiàn)中所總結(jié)的溴甲烷中毒臨床經(jīng)驗(yàn)資料，多因接觸用作制冷劑、滅火劑的溴甲烷而致中毒。由于溴甲烷毒性大，累出事故，現(xiàn)已不用作制冷、滅火劑。

侵入途徑

揮發(fā)性高，空氣中可達(dá)較高濃度。接觸者以呼吸道吸入為主。皮膚占染有溴甲烷液體也可經(jīng)皮吸收，特別是液態(tài)溴甲烷污染衣物、手套、鞋襪而不及時(shí)去除使皮膚接觸時(shí)間長(zhǎng)，吸收量較多。液態(tài)溴甲烷有致冷作用，對(duì)皮膚、粘膜有冷刺激，故很少有經(jīng)胃腸道進(jìn)入人體者。

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害:主要損害中樞及周圍神經(jīng)系統(tǒng);對(duì)皮膚、粘膜、肺、腎、肝、心血管等也有損害。以中樞神經(jīng)系統(tǒng)和肺最早受到損害，最為嚴(yán)重。

急性中毒:輕度有頭痛、頭暈、惡心、全身無力、嗜睡、咳嗽、咯痰等;較重者出現(xiàn)興奮、譫妄、共濟(jì)失調(diào)、肌痙攣，并可伴有多發(fā)性神經(jīng)炎和肝、腎損害;嚴(yán)重中毒時(shí)，因及水腫出現(xiàn)抽搐、躁狂、昏迷;或因肺水腫或循環(huán)衰竭而出現(xiàn)紫紺。可因肺水腫、神經(jīng)系統(tǒng)嚴(yán)重?fù)p害或循環(huán)衰竭而死亡。接觸極高濃度可迅速死亡。皮膚接觸其液體可致灼傷。

慢性影響:常有頭痛、全身乏力、嗜睡、記憶力減退等，亦可伴有周圍神經(jīng)炎和植物神經(jīng)功能紊亂。可出現(xiàn)視神經(jīng)萎縮。

毒性:為較強(qiáng)的神經(jīng)毒物。致死毒作用帶狹窄。

急性毒性:LD50214mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC505300mg/m3，4小時(shí)(大鼠吸入);大鼠吸入2000mg/m3×6小時(shí)，致死。

亞急性和慢性毒性:大鼠吸入389mg/m3，98次，肺部可購(gòu)買到很嚴(yán)重的肺炎;猴出現(xiàn)嚴(yán)重抽搐。

致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌400ppm。姊妹染色單體交換:人淋巴細(xì)胞5mg/L。微核試驗(yàn):大鼠吸入338ppm(6小時(shí))，14天。

致癌性:IARC致癌性評(píng)論:動(dòng)物可疑陽(yáng)性，人類不明確。

危險(xiǎn)特性:與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高熱以及鋁粉、二甲亞砜有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。與活性金屬粉末(如鎂、鋁等)能發(fā)生反應(yīng)。引起分解。與堿金屬接觸受沖擊時(shí)會(huì)著火燃燒。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、溴化氫。

監(jiān)測(cè)方法 來源 類別

氣相色譜法 《城市和工業(yè)廢水中有機(jī)化合物分析》 王克歐等譯 廢水

1，2-萘醌-4-磺酸鈉比色法 《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版)，杭士平編 空氣

硝酸鹽比濁法 《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版)，杭士平編 空氣

氣相色譜法《固體廢棄物試驗(yàn)與分析評(píng)價(jià)手冊(cè)》中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯 固體廢棄物

色譜/質(zhì)譜法美國(guó)EPA524.2方法 水質(zhì)

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處，并進(jìn)行隔離150米，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng)，加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋。如有可能，將殘余氣或漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。漏氣容器要妥善處理，修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。

呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，必須佩戴正壓自給式呼吸器。

眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù):穿透氣型防毒服。

手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。

其它:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，淋浴更衣。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護(hù)。

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

滅火方法:切斷氣源。若不能立即切斷氣源，則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳。

溴甲烷，又稱溴代甲烷或基甲溴，是一種無色無味的液體。它具有強(qiáng)烈的熏蒸作用，能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。它對(duì)土壤具有很強(qiáng)的穿透能力，能穿透到未腐爛分解的有機(jī)體中，從而達(dá)到滅蟲、防病、除草的目的。土壤熏蒸后，殘留的氣體能迅速揮發(fā)，短時(shí)間內(nèi)可播種或定植。因此，溴甲烷是目前最受農(nóng)民歡迎的一種土壤熏蒸劑。我們可以想像，如果沒有溴甲烷，許多農(nóng)作物、水果、蔬菜就很難得到正常供應(yīng)。除了主要用作土壤熏蒸劑外，溴甲烷還用于需貯存的貨物和易腐物品的熏蒸，有時(shí)也用作建筑物、船只和飛行器的消毒劑。由于溴甲烷無色無味，為了保證使用者的安全，常常在這種熏蒸劑中加入約2%的催淚劑，用作警報(bào)劑。

3610 型便攜式紅外溴甲烷分析儀采用專利的電調(diào)制紅外氣體傳感器技術(shù)，

基于溴甲烷的紅外特征吸收光譜測(cè)量熏蒸房?jī)?nèi)的高濃度溴甲烷含量。與熱導(dǎo)

方法比，不受CO2、水蒸氣等氣體的干擾，具備溫度、壓力自動(dòng)修正以及儀器

零點(diǎn)自動(dòng)校準(zhǔn)功能。

產(chǎn)品名稱:便攜式紅外溴甲烷分析儀