工業(yè)硅在工業(yè)硅爐中熔煉而得,系無渣埋弧高溫熔煉過程。原料為硅石,石油焦,木塊,低灰煤等為還原劑,經(jīng)高溫熔煉,硅逐漸從硅石中還原出來 。
硅礦石的主體成分為SiO2。用碳質(zhì)還原硅石生產(chǎn)工業(yè)硅的化學(xué)反應(yīng)為:
SiO 2C=Si 2CO
但反應(yīng)過程的機理很復(fù)雜。已有很多人對用碳還原SiO2生產(chǎn)元素硅的機理進行過研究,但研究者的意見尚不一致,其中具代表性的有拉思反應(yīng)機理、凱利反應(yīng)機理、拿哥莫利一馬林斯蓋反應(yīng)機理等。
1.拉思反應(yīng)機理
德國拉思(Gero Bath )等人認為,二氧化硅的碳還原過程可概括為SiC的形成、SiC的分解和SiO的冷凝三大階段。當(dāng)爐料溫度達到1770K以上時,SiO2與碳反應(yīng)生成SiC。
2.凱利反應(yīng)機理
美國凱利(W. M. ICcli)通過試驗研究認為,當(dāng)煉硅爐內(nèi)爐料中的碳下落時。與上升的SiO氣體相遇,發(fā)生生成SiC的反應(yīng)。
3.拿哥莫利-馬林斯蓋反應(yīng)機理
加拿大拿哥典利( M.Nagamvri)和馬林斯蓋(I. Malinsky)等對Si-C-O三元系進行過深入的研究,把Si、SiC、SiO2、SiO四個凝聚相的體系稱為“穩(wěn)定系”或“穩(wěn)定區(qū)” 。
將化學(xué)組成符合要求的硅石破碎到規(guī)定的粒度,并與碳還原劑按比例混合均勻。碳還原劑有木炭、油焦和煙煤,它們的質(zhì)量也要達到規(guī)定要求。
電極是消耗材料。硅熔煉用電極有石墨電極、碳素電極和自焙電極。中國均使用石墨電極。其物理化學(xué)性能要符合國家標(biāo)準(zhǔn) 。
反應(yīng)機理:苯酚就是在苯環(huán)上加上一個羥基,這個羥基使苯環(huán)上的與羥基鄰對位的H活潑,這樣就容易與濃發(fā)生取代反應(yīng),這就是磺化反應(yīng),由于磺化反應(yīng)在溫度不同時產(chǎn)物也不同,主要是在對位,如果是二取代的話,應(yīng)該是對...
二烯烴與順酐的反應(yīng)方程式以及反應(yīng)機理
方程式有機書上有,機理是協(xié)同反應(yīng),沒有中間體
有機高分子交聯(lián),雙鍵變單鍵,分子結(jié)構(gòu)從鏈狀交聯(lián)成網(wǎng)狀,故由液體變?yōu)楣腆w。
硅熔煉在埋弧式電爐中進行,是個爐料從爐缸上部不斷熔融向爐膛內(nèi)下沉進行化學(xué)反應(yīng)的連續(xù)過程。
配制好的爐料經(jīng)下料管和流槽從爐上料倉加入爐內(nèi),或由人用鐵鍬把護料加入爐內(nèi)。向爐內(nèi)加料時,要注意保持爐缸上部規(guī)定的料面水平。電極以適當(dāng)?shù)纳疃嚷袢霠t料中。在熔煉過程中,由于料面被高沮燒結(jié),不能順利地沉降到爐膛的反應(yīng)帶內(nèi),需用搗爐機刺破并翻開料面的燒結(jié)殼,強制爐料下沉。電極經(jīng)高溫?zé)龘p及參與化學(xué)反應(yīng)而不斷消耗,為使電極在爐內(nèi)保持一定的長度,必須定期下移和接長電極。當(dāng)爐內(nèi)出現(xiàn)逆況時,一般采用調(diào)整配料比和電氣參數(shù)的辦法進行處理 。
全稱礦石還原電弧爐,又稱礦熱爐,簡稱硅爐。煉硅爐按其電氣接線和電極的相數(shù)可分為單相單電極、單相雙電極、三相三電極和三相六電極等幾種類型。在中國除個別工廠采用單相雙電極硅爐外,大都采用三相三電極煉硅爐。
煉硅爐主要由供電系統(tǒng)、電極、水冷系統(tǒng)、集氣排煙系統(tǒng),下料系統(tǒng)和爐體等部分組成 。2100433B
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煉硅電爐的工作數(shù)據(jù)表明,被煙氣帶走的硅損失量為10~20%。實際上大功率電爐中硅的損失量還要多。由于難于用實驗方法研究該過程,所以在現(xiàn)有文獻中,既沒有清楚地闡明熔煉過程中硅損失的原因,也沒有提出消除或減少這種損失的建議。
根據(jù)加熱熱源的不同,真空熔煉主要可分為真空感應(yīng)熔煉,真空電弧熔煉,電子束熔煉等3種。
將金屬爐料放入置于線圈中的坩堝內(nèi),當(dāng)線圈接通交流電源時,在線圈中間產(chǎn)生交變磁場,爐料中即產(chǎn)生感應(yīng)電勢。由于金屬爐料本身形成一閉合回路,所以在爐料中同時產(chǎn)生了感應(yīng)電流,即渦流,爐料靠渦流加熱和熔化。利用這個原理進行熔煉的方法稱為感應(yīng)熔煉。而處于真空條件下的感應(yīng)熔煉則為真空感應(yīng)熔煉。真空感應(yīng)熔煉能夠嚴格控制合金中活潑元素如鋁、鈦等的含量,可以有效地去除合金中的氣體和非金屬夾雜物以及有色金屬雜質(zhì),提高合金的純凈度。但真空感應(yīng)熔煉存在著坩堝耐火材料對金屬液的沾污問題,且通常采用鋼錠模澆注,鋼錠結(jié)晶組織與普通熔煉的鑄錠組織比較并無改善。真空感應(yīng)熔煉主要用來熔煉高溫合金、精密合金及特殊鋼材料,其主要產(chǎn)品是鑄錠、精密鑄件和雙聯(lián)熔煉用的電極母材。
在真空條件下利用電弧來加熱和熔煉金屬的熔煉方法。這種熔煉方法所使用的電極有自耗電極和非自耗電極兩種。自耗電極是由被熔煉材料(即爐料)制成,在熔煉過程中它逐漸消耗;而非自耗電極系利用鎢等高熔點材料制成,在爐料熔煉過程中它基本上不消耗。采用自耗電極的真空電弧爐稱自耗電極電弧爐,簡稱自耗爐;采用非自耗電極的真空電弧爐稱非自耗電極電弧爐,簡稱非自耗爐。非自耗電極熔煉已較少使用,而自耗電極熔煉大量應(yīng)用于生產(chǎn)實踐中,成為二次重熔的主要手段之一。真空電弧熔煉的坩堝一般用銅制成,外面用水冷卻,稱為水冷銅結(jié)晶器。熔煉時,可以將自耗電極(被熔煉材料)接負極,水冷銅結(jié)晶器接正極,通電后兩極間產(chǎn)生弧光放電,將電能轉(zhuǎn)變成熱能,產(chǎn)生高溫使材料熔化。熔煉過程中液態(tài)金屬熔滴通過高溫弧區(qū)后落入金屬熔池,并在水冷銅結(jié)晶器內(nèi)凝固成錠。通過金屬液與氣相間以及熔池內(nèi)發(fā)生的一系列物理化學(xué)反應(yīng),達到提高金屬的純凈度,改善其結(jié)晶組織和性能的目的。真空電弧熔煉不受大氣、耐火材料和鑄模等的沾污;可以去除鋼及合金中的氣體和有害金屬雜質(zhì);熔煉中夾雜物也可上浮去除一部分,并可改善夾雜物在合金中的分布及形態(tài);水冷銅結(jié)晶器中的鋼錠鑄態(tài)組織比普通鑄錠為好。但真空電弧熔煉需預(yù)制電極,且鋼錠表面較差。真空電弧熔煉可用來熔煉鈦、鋯、鎢、鉬等活潑金屬、難熔金屬以及它們的合金,也可用來熔煉高溫合金及有特殊用途的鋼和合金。
在高真空環(huán)境中,將陰極材料(通常選用難熔金屬如鎢等)加熱至高溫后,在高壓直流電作用下發(fā)射電子,用磁透鏡聚集成電子束,并在陽極的加速下,以高速射向陽極(做成電極的被熔物料相當(dāng)于陽極),當(dāng)高速的電子束射到電極表面碰撞時,由動能轉(zhuǎn)變成的熱能將被熔物料熔化。它不僅能熔化電極,而且有一部分能量可以用來加熱金屬液面,使熔池保持必要的溫度和時間,以利于金屬的精煉。最后金屬液在水冷結(jié)晶器中凝固成錠。電子束熔煉也稱電子轟擊爐熔煉。電子束熔煉具有突出的優(yōu)點:工作真空度高(約10-~10-Pa),非常有利于去除氣體、非金屬夾雜物及金屬雜質(zhì);熔煉溫度高,冶金反應(yīng)充分,能熔煉任何難熔金屬;金屬熔滴匯聚在水冷結(jié)晶器內(nèi),可以有效地控制熔池溫度和冷凝速度,有利于獲得良好的金屬錠組織。電子束熔煉的應(yīng)用范圍已從難熔金屬擴展到高溫合金、精密合金、半導(dǎo)體材料和一些具有特殊用途鋼種的熔煉。只是由于其設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,建設(shè)投資昂貴等原因限制了它的發(fā)展規(guī)模。
隨著科學(xué)技術(shù)的進步,真空熔煉技術(shù)也取得很大進展,新的真空熔煉的爐型也不斷涌現(xiàn)。例如,真空感應(yīng)熔煉通常脫硫效果并不好,近期出現(xiàn)了真空感應(yīng)有渣熔煉,即在真空感應(yīng)熔煉過程中,造堿性熔渣。由于一般合金中都有或多或少的碳存在,這時就可發(fā)生下列脫硫反應(yīng):(CaO) [MeS] [C]======(CaS) [Me] {CO}。
在真空熔煉條件下,由于爐氣不斷被抽出,爐內(nèi)pCO值可達到很低的水平,這對于合金的脫硫是極為有利的。工作表明,用200kg真空感應(yīng)爐重熔高硫鈷豆,造石灰螢石渣,脫硫效果達44%。真空感應(yīng)有渣熔煉,還可以抑制元素的揮發(fā)過程,這對于減少貴重元素的損失和準(zhǔn)確控制合金成分也是有利的。為克服真空電弧熔煉不能澆注成型的缺點,發(fā)明了真空凝殼爐。它是利用真空電弧熔煉原理,采用可以傾動的水冷坩堝控制冷卻過程,使被熔煉金屬液在坩堝內(nèi)壁形成一薄層“凝殼”,將被熔煉金屬液和坩堝隔離,并形成相當(dāng)大的熔池,熔煉結(jié)束時快速傾轉(zhuǎn)坩堝將金屬液注入鑄模或鑄型凝固成型。凝殼爐在熔煉鈦和鈦合金方面取得了很好的冶金效果。此外,特別適用于難熔金屬提純和單晶制取的無坩堝區(qū)域熔煉,生產(chǎn)定向渦輪葉片的真空定向凝固爐,以及制備金屬間化合物(例如Ni3Al、Ti3Al等)用的冷坩堝懸浮熔煉等均已達到生產(chǎn)規(guī)模,正在進一步的完善和發(fā)展之中。2100433B
閃速熔煉法熔煉法概述
閃速熔煉是近代發(fā)展起來的一種先進的冶煉技術(shù),能耗低,規(guī)模大,具有勞動條件好、自動化水平和勞動生產(chǎn)率高的優(yōu)點,其金屬回收率甚至高于傳統(tǒng)濕法煉鋅工藝,還能處理難以分選的鉛鋅混合精礦,同時產(chǎn)出鉛和鋅,克服了傳統(tǒng)火法煉鋅無法克服的間接加熱缺點。
閃速熔煉的主要缺點是渣含主金屬較多,須經(jīng)貧化處理,加以回收。
金川二期工程在熔煉中采用了閃速熔煉工藝,原設(shè)計干精礦處理量為50t/h,該工藝采用了帶貧化區(qū)的閃速爐,于1992年投產(chǎn),經(jīng)多年持續(xù)攻關(guān),技術(shù)經(jīng)濟指標(biāo)達到了設(shè)計要求。2004年3月開始進行高負荷工業(yè)試驗,經(jīng)試驗發(fā)現(xiàn)進一步提高閃速爐負荷仍然有很多困難:
?爐內(nèi)反應(yīng)熱量分配不盡合理,使低鎳锍溫度持續(xù)偏高,最高達到了1280℃,直接威脅爐體安全;
?當(dāng)富氧空氣濃度達到65%以上時,精礦噴咀出口粘結(jié)嚴重,粘結(jié)速度快,需要投入大量的人力來清理維護,已勉強維持生產(chǎn);
?爐后棄渣鎳、銅、鈷含量失控,平均在0.37%,最高達到了0.74%,使有價金屬回收率降低;
?反應(yīng)塔內(nèi)掛渣不均勻,塔壁局部溫度偏高,威脅反應(yīng)塔安全運行 ;
?上升煙道磚體燒損嚴重,煙道平頂和側(cè)壁磚體燒損嚴重,目前采用高壓軸流風(fēng)機強制冷卻。
因此要提高閃速爐的生產(chǎn)能力,需要對鎳閃速爐的運行狀況進行仿真并進一步優(yōu)化操作。